ICS 77.040 H 17 中华人民共和国国家标准 GB/T 37211.12018 金属锗化学分析方法 第1部分：砷含量的测定 砷斑法 Methods for chemical analysis of germanium metal- Part 1:Determination of arsenic contentArsenic stain method 2019-11-01实施 2018-12-28发布 国家市场监督管理总局 发布 中国国家标准化管理委员会 GB/T 37211.1—2018 前言 GB/T37211《金属锗化学分析方法》分为2个部分： 第1部分：砷含量的测定砷斑法； 一第2部分：铝、铁、铜、镍、铅、钙、镁、钻、钢、锌含量的测定 电感耦合等离子体质谱法。 本部分为GB/T37211的第1部分。 本部分按照GB/T1.1一2009给出的规则起草。 本部分由中国有色金属工业协会提出。 本部分由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）归口。 本部分起草单位：云南临沧鑫圆业股份有限公司、中锗科技有限公司、国标（北京）检验认证有限 公司、衡阳恒荣高纯半导体材料有限公司、广东先导稀材股份有限公司、锡林郭勒通力锗业有限责任公 司、云南东昌金属加工有限公司。 本部分主要起草人：普世坤、李正美、窦辉、俞义海、刘红、王晓华、陈建国、尹国文、陈晶晶、李素玲。 1 GB/T 37211.1—2018 金属锗化学分析方法 第1部分：砷含量的测定 砷斑法 警告一一使用本部分的人员应有正规实验室工作的实践经验。本部分并未指出所有可能的安全问 题。使用者有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规规定的条件， 1范围 GB/T37211的本部分规定了还原锗锭、还原锗粉、区熔锗锭及其废料、锗单晶及其废料等锗金属 中杂质元素砷含量的测定方法。 本部分适用于锗金属中杂质元素砷含量的测定。测定范围：0.1×10-4%1.0×10-4% 2方法原理 试料用王水溶解后，锗由单质态被氧化成离子态Get+。84℃下，在盐酸溶液中，锗基体以四氯化 盐酸溶液中用碘化钾和锌粒将As5+还原成砷化氢逸出，所生成的化氢与溴化汞纸片作用，生成黄棕 色的砷化汞斑点，斑点颜色的深浅与砷含量成正比。借此与标准色阶进行比较得出砷含量。 3试剂 3.1制备试剂溶液和分析用水均为去离子水或相当纯度的水，电阻率不小于18Mα2·cm，实验所用器 皿均用稀硝酸（1十4）煮沸浸泡过夜后，用纯水彻底冲洗干净后，晾干备用。 3.2硝酸（p=1.42g/mL），MOS级或相当纯度。 3.3盐酸（p=1.19g/mL）,MOS级或相当纯度。 3.4无砷锌粒，砷含量小于1×10-5%。 3.5王水（现用现配），300mL盐酸（3.3）+100mL硝酸（3.2）。 3.6碘化钾溶液（150g/L）：称取15g优级纯碘化钾，溶于100mL水中，混匀，贮存于棕色瓶中。 3.7二氯化锡溶液（100g/L）：称取1g优级纯二氯化锡，溶于5mL热盐酸中，加入5mL水，混匀，现 用现配。 3.8醋酸铅棉花：将脱脂棉浸于40g/L的优级纯醋酸铅溶液中（每100mL醋酸铅溶液含醋酸2mL）， 10min后取出挤去过剩溶液，低温烘干。 3.9溴化汞试纸片：将定量滤纸浸在50g/L的优级纯配制的溴化汞酒精溶液中，40min后取出，于空 气中自然风干。 3.10标准贮存溶液，市售有证标准溶液100ug/mL。 3.11砷标准溶液A：移取砷标准贮存溶液（3.10)10.00mL于100mL容量瓶中，以水稀释，定容至刻 度，混匀。此溶液1mL含10μg砷。 3.12砷标准溶液B：移取砷标准溶液A（3.11)10.00mL,置于100mL容量瓶中，以水稀释，定容至刻 度，混匀。此溶液1ml含1ug碑 1 GB/T 37211.1—2018 4仪器与设备 4.1 熏砷瓶，如图1所示。 6 4 说明： 1——广口瓶或锥形瓶； 4——玻璃管上端管口； 2 一胶塞或磨口塞； 5 玻璃帽。 3——玻璃管； 注1：玻璃管的上端管口表面磨平，下面有耳钩，供固定玻璃帽用。 注2：玻璃帽下面磨平，中央有孔与玻璃管相通，上面有弯月形凹槽，供固定玻璃帽用。 图1熏砷瓶 4.2 电热板。 5试样 试样应在洁净度不小于5级的工作台内用玛瑙研钵磨细，通过0.074mm的塑料材质分样筛后，混 匀备用。 6分析步骤 6.1试料 称取0.0500g~1.0000g试样。 2 GB/T 37211.1—2018 6.2空白试验 随同试料做空白试验。 6.3测定 6.3.1将试料（6.1)置于150mL熏砷瓶中，加人10mL王水（3.5），置于电热板上低温加热，并间断摇 动，待试料完全溶解后微沸至干，再加入15mL盐酸（3.3），回流溶解水解的四氯化锗，并蒸发至近干； 取下冷却至室温，补入25mL纯水，加入1mL碘化钟溶液（3.6），加入1mL二氯化锡溶液（3.7），混匀， 放置10min。 6.3.2在6.3.1得到的溶液中加入5mL盐酸（3.3），摇匀；再加入5g无砷锌粒，迅速盖上瓶塞。瓶塞上 的玻璃管内预先装上醋酸铅棉花，瓶塞上玻璃管顶部的磨口处用溴化汞试纸片覆盖夹紧，如试纸片放在 图1的4和5之间用橡皮筋扎紧。在室温下避光放置50min（每隔10min摇动一次），然后取下瓶塞上 的试纸片与标准色阶比较。 6.4标准色阶的制备 移取0.0mL、0.1mL0.3mL、0.5mL、1.0mL砷标准溶液（3.12），分别置于5个熏砷瓶内，加人 10mL王水（3.5）。以下操作同6.3，所得一系列不同颜色深度的溴化汞试纸片作为标准色阶。 分析结果的计算 碑含量以其质量分数WA计，按式（1）计算： (ml-mz) ×10 WAs- ×100% .(1) mo 式中： mi 自标准色阶上查得的试料中砷含量，单位为微克（μg）； 自标准色阶上查得的空白碑含量，单位为微克（μg）； m。——试料的质量，单位为克(g）。 计算结果表示到小数点后6位。 8精密度 8.1重复性 在重复性条件下获得的两次独立测试结果的测定值，在表1给出的平均值范围内，这两个测试结果 的绝对差值不超过重复性限（r），超过重复性限（r）的情况不超过5%，重复性限（r）按表1数据采用线 性内插法获得 表1重复性限 WAs/% 0.000010 0.000050 0.000100 r/% 0.000005 0.000.015 0.000025 注：重复性限（r）为2.8S,，S，为重复性标准差，